SO2F2与H自由基反应机理研究

摘要：

用密度泛函B3PW91/6-311++g(d,p)方法研究了SO2 F2与H自由基的反应机理,对反应势能面上的各驻点的几何构型进行了全参数优化,过渡态的真实性通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析的结果得到了证实.用双水平CCSD(T)/6-311++g(d,p)//B3PW91/6-311++g(d,p)获得了SO2 F2+H反应势能剖面图,并用传统过渡态理论计算了最佳反应通道的决速步的反应速率常数.结果表明,SO2 F2+H可经过加成-消去或直接抽提机理生成两种裂解产物P1(SO2 F+HF)和P2(SF2 O+OH),其中通道SO2 F2+H→TS1→IM1→TS4→P1和SO2 F2+H→TS3→CP1→P1决速步的势垒分别为89.5和91.3 kJ·mol-1,势垒相差仅1.8 kJ·mol-1,为标题反应的两个竞争反应,且高温有利于直接抽提反应的发生.SO2 F2分子中的O原子不可能通过抽提反应直接提取.

关键词：SO2F2、H自由基、密度泛函理论、反应机理

所属期刊栏目：29

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金21503150;渭南师范学院人才基金15ZRRC07

在线出版日期：2017-09-13（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：1128-1135