FeO催化乙炔三聚环化气相反应机理的理论研究

摘要：

在B3LYP/aug-cc-pvtz//6-311++G(2d,2p)水平下研究了气相FeO分子催化乙炔三聚环化合成苯的反应机理。研究结果表明,该反应在热力学上是有利的,反应主要涉及三次C-C成键以及一次C-O断键：FeO分子与两分子 C2 H2相互作用并形成 C-C 键,产生中间体 cyc-C4 H4 FeO；FeO 活化第三分子 C2 H2,使其与 cyc-C4 H4 FeO上的C原子成键,生成八元环中间体cyc-C6 H6 FeO；cyc-C6 H6 FeO上连接FeO的两个C原子成键,形成中间体C6 H6 OFe；中间体C6 H6 OFe的C-O断键,生成C6 H6与FeO的分子复合物C6 H6 FeO。反应的转化频率(TOF)为6．73×10-9 h-1,关键过渡态为第三次C-C成键过渡态,八元环中间体cyc-C6H6FeO是关键中间体。

关键词：FeO分子、乙炔、苯、B3LYP

分类号：O641.12+1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金21343001,91016002和20976109;四川省应用基础研究2011JY0024

在线出版日期：2014-07-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：928-932