2-硅萘与2,3-二甲基丁二烯的杂Diels-Alder反应的理论研究

摘要：

采用密度泛函B3LYP/6-311G**方法研究了2-硅萘作为亲二烯体与2,3-二甲基丁二烯的杂Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应及溶剂效应,并与硅苯参与的类似反应进行了比较.计算结果表明,所研究反应均以协同非同步的方式进行,且C-Si键总是先于C-C键形成.发生在C1-Si2位上的反应中两个新键形成的非同步性比相应的发生在Si2-C3位上的大,且前者在热力学和动力学上都比后者容易进行,这与实验完全一致.exo进攻方式在动力学上都比相应的endo进攻方式容易进行,但二者在热力学上的差别一般比较小.硅原子上的CCl3取代基一般有利于反应的进行,而C(CH3)3取代基则有相反的作用.苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小.2-硅萘作为杂亲二烯体的反应性高于硅苯.

关键词：2-硅萘、2、3-二甲基丁二烯、杂Diels-Alder反应、反应机理、密度泛函理论

所属期刊栏目：23

分类号：O643.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：河南省基础与前沿技术研究计划092300410207;信阳师范学院青年骨干教师资助计划项目

在线出版日期：2011-04-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：66-71