环硼氮烷与HCl,CHCl3构成的分子间氢键的理论研究

摘要：

用MP2方法和B3LYP方法,在6-31G(d,p)基组下对复合物环硼氮烷-HCl体系和环硼氮烷-CHCl3体系进行优化,研究了其分子间氢键的本质.计算结果表明,氯仿与环硼氮烷分子之间的相互作用使C-H键长缩短,振动频率增大(蓝移),而HCl与环硼氮烷分子之间的相互作用使H-Cl键长增长,振动频率减小(红移).自然键轨道(NBO)分析表明,影响氢键红移和蓝移主要有3个因素:n(Y)→σ*(X-H)超共轭作用、X-H键轨道再杂化和质子供体电子密度重排.其中,超共轭作用属于键伸长效应,电子密度重排和轨道再杂化属于键收缩效应.环硼氮烷-HCl体系的构型1和2伸长效应处于优势地位导致形成红移氢键;环硼氮烷-CHCl3体系中,由于键收缩效应处于优势地位导致形成蓝移氢键.

关键词：环硼氮烷-HCl体系、环硼氮烷-CHCl3体系、分子间氢键、自然键轨道分析

所属期刊栏目：21

分类号：O641.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：四川省教育厅自然科学项目预研课题2005C017

在线出版日期：2009-07-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：810-816