CH3SOCH3与XO(X=Cl,Br)自由基反应的理论研究

摘要：

采用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了二甲亚砜(DMSO)与XO(X=Cl, Br)自由基反应的微观动力学机理,并利用经过wigner校正的传统过渡态理论计算了标题反应在200～2000 K温度范围内的反应速率常数.研究结果表明,DMSO与XO(X=Cl, Br)自由基反应主要有氧转移和抽氢两种反应机理,氧转移反应的能垒显著低于抽氢反应,且前者为放热反应后者为吸热反应;低温时氧转移反应占绝对优势,298 K时DMSO与XO(X=Cl, Br)两个反应体系的总速率常数分别为2.09×10-15和1.75×10-14 cm3·molecule-1·s-1,氧转移反应分支比均为100%.高温时抽氢反应上升为主通道.2000 K时其总速率常数分别为6.32×10-12和8.41×10-12 cm3·molecule-1·s-1,抽氢反应分支比分别为91.8%和79.4%.

关键词：氧转移反应、抽氢反应、B3LYP/6-311+G(d、p)、wigner校正、速率常数

所属期刊栏目：19

分类号：O6(化学)

资助基金：陕西省自然科学基金2006B12

在线出版日期：2007-03-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：161-168