R·BH3中B-H键与酚类物质的反应研究

摘要：

硼烷化合物既能表现路易斯酸性,因分子B-H键中的氢带负电荷,又可表现出路易斯碱性.本文系统研究了R·BH3(R=THF,DMA,NH3)与酚类物质在常温常压无催化剂条件下的反应,发现R·BH3(R=THF, DMA)硼烷中与B相连的负电性氢能够全部与酚中与氧相连的正电性氢发生反应,生成含BO3的硼酸酯和氢气,但NH3·BH3却不与酚发生反应.DMA ·BH3与间苯二酚反应生成聚合物.根据实验结果,我们推测随着与硼配位的路易斯碱的配位能力/碱性减弱(NH3> DMA > THF),B-H活性增强,即R·BH3与酚类物质的反应程度按照NH3·BH3< DMA·BH3< THF·BH3顺序依次增强.结合实验和理论计算发现,硼烷与酚的反应是分四步进行的,反应第一步的主要影响因素是与硼配位的配体离去的难易,而B-Hδ-…δ+H-O双氢键在第二步到第四步反应中发挥了重要作用.配体的性质及B-Hδ-…δ+H-O双氢键在反应中发挥着重要作用.

关键词：硼烷、酚、硼酸酯、正电性氢、负电性氢、双氢键

所属期刊栏目：29

分类号：O611.4(无机化学)

资助基金：国家自然科学基金21601051,21371051;中国博士后科学基金第60批面上项目2016M602246;河南省省级项目162300410018,2015079

在线出版日期：2018-06-05（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：118-124