理论研究"受阻路易斯酸碱对"催化的烯醇硅醚氢化反应机理

摘要：

"受阻路易斯酸碱对"(FLPs)催化的烯醇硅醚氢化反应是一类重要的直接合成醇类化合物的方法,然而目前其反应机理仍不明确.基于此,以乙基取代的全氟苯基硼作为路易斯酸(Et-B(C6F5)2),三叔丁基膦(t-Bu3P)作为路易斯碱,烯醇硅醚化的苯乙酮(Me-TMS)作为底物建立了模型反应,并使用密度泛函理论系统研究了其催化氢化反应机理.结果 显示:FLPs催化的烯醇硅醚氢化反应从Et-B(C6F5)2和t-Bu3P形成B-P-FLPs开始,随后会依次经过H2裂解,H+和H-转移等过程,其中H+转移为决速步,H-转移无势垒,B-P-FLPs生成及H+转移是吸热反应.升高温度不利于氢化反应发生,但是增大压力可促进反应进行.底物取代基效应会影响H-转移过程,可能使反应不发生.

关键词：受阻路易斯酸碱对;烯醇硅醚;氢化反应;密度泛函理论

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资助基金：项目受国家自然科学基金;陕西省高校科协青年人才托举计划;陕西省自然科学基金;长安大学中央高校基本科研业务费专项资金;陕西省教育厅自然科学研究项目

在线出版日期：2021-11-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：1164-1172