HOMO活化的2-吡喃酮与2,5-二烯酮反电子需求的不对称Diels-Alder反应

摘要：

2-吡喃酮的不对称Diels-Alder (DA)反应可以高效、高立体选择性地构建多官能团化的双环内酯手性骨架.目前贫电子的2-吡喃酮多依赖于手性Lewis酸通过降低LUMO能量与富电子烯烃发生反电子需求环加成反应,活化机制相对单一,因此发展新的活化模式合成此类骨架尤为重要.报道了在金鸡纳碱衍生的伯胺作用下,环状2,5-二烯酮能形成延伸型三烯胺中间体,从而活化远端δ,ε-双键,与3-甲氧羰基-2-吡喃酮发生反电子需求不对称DA反应.该方法能够以中等到良好的收率(46％～82％)、优异立体选择性(93％～99％ ee,＞19∶1 dr)高效构建含有多个连续手性中心的双环内酯化合物.通过内酯醇解开环,能高收率进一步转化为手性环己烯醇化合物.我们发展的经HOMO活化的不对称反电子需求DA反应可以为构建手性双环内酯骨架提供一种较为实用的新方法.

关键词：三烯胺、不对称催化、反电子需求Diels-Alder反应、双环内酯化合物、HOMO活化

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资助基金：国家自然科学基金21772126;四川大学优秀青年学者科研基金2017SCU04A15

在线出版日期：2018-08-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：382-386