甲硫醇在Co修饰MoS2团簇边缘位的脱硫机理研究
由于国家对石油产品中含硫量的严格控制,原油脱硫已成为石油化工生产中的一项紧迫任务.硫化钼作为高效加氢脱硫催化剂而被广泛研究.过渡金属Co掺杂提高了传统钼基硫化物加氢脱硫催化剂的催化活性,目前被广泛应用于原油催化脱硫.本文采用密度泛函理论,对Co修饰MoS2三角形团簇边缘不饱和活性位(CUS)的形成及甲硫醇的催化脱硫过程进行了理论研究.结果表明,活性位形成过程中,氨气裂解的活性位为Mo原子和S原子,随后形成硫化氢并脱附.甲硫醇倾向于吸附在CUS的Topco位.通过电荷布居及前线轨道分析发现,Co的引入改变了表面原子电荷及CUS的LUMO轨道分布,并且Co表现出强吸电子能力,从而促进甲硫醇的吸附.CH3SH最优脱硫路径为先后断裂S-H和C-S键形成甲烷实现脱硫,其中形成甲烷的基元步骤为整个脱硫反应的速率控制步骤,其能垒为1.51 eV.
二硫化钼、甲硫醇、脱硫、不饱和活性位、密度泛函理论
76
the National Natural Science Foundation of China51402362;the PetroChina Innovation Foundation2016D-5007-0401;the Fundamental Research Funds for the Central Universities No.15CX05050A.项目受国家自然科学基金51402362;中国石油科技创新基金2016D-5007-0401;中央高校自主创新交叉专项15CX05050A
2018-04-04（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
共6页
62-67
