1-碘-2-锂-邻碳硼烷与环戊二烯衍生物的类Diels-Alder反应的理论研究

摘要：

运用密度泛函理论的B3LYP方法对1-碘-2-锂-邻碳硼烷与亚甲基环戊二烯衍生物的类Diels-Alder反应进行了理论研究.计算结果显示:1-碘-2-锂-邻碳硼烷与亚甲基环戊二烯衍生物的类Diels-Alder反应为分步过程,需要依次经过脱LiI形成碳硼炔、碳硼炔与亚甲基环戊二烯成键、碳硼烷基1,2-σ迁移和成环四个过程才能形成与Diels-Alder反应形式相同的产物.其中碳硼烷基的l,2-σ迁移过程为整个反应的决速步,在353 K的实验条件下需要越过28.3 kcal·mol-1的自由能垒才能形成相应的碳硼烷基降冰片烯衍生物,理论预测的反应速率与实验结果较好吻合.自然键轨道理论(NBO)分析结果显示:该反应与正常电子需求的Diels-Alder反应(NEDDA)具有相似的电子结构特征.文中还对反应底物的取代基效应进行了讨论,并得到了与实验数据基本一致的结果.

关键词：邻碳硼烷、Diels-Alder反应、反应机理、理论研究、密度泛函理论(DFT)

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资助基金：the National Natural Science Foundation of China.21363028,21763033,21373030;Innovative Training Program for College Students in Yunnan Province.国家自然科学基金.21363028,21763033,21373030;云南省高等学校大学生创新创业训练计划资助项目

在线出版日期：2018-04-04（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：55-61