靛红衍生的硝酮与酮亚胺的不对称直接氮杂插烯Mannich反应

摘要：

不对称直接插烯Mannich反应是一类高效构建手性δ-氨基-α,β-不饱和羰基化合物的方法,但这类反应主要局限于以y-丁烯酸内酯及类似物和α,α-二氰基烯烃等作为亲核试剂前体,因此发展新的插烯亲核试剂尤为重要.本工作报道了一类从靛红衍生且含N-CH结构的硝酮化合物,由于氧化吲哚骨架的强吸电子效应能在温和碱性条件下生成氮杂二烯醇中间体,高效与靛红衍生的亚胺发生直接氮杂插烯Mannich反应.采用金鸡纳碱衍生的手性双功能叔胺硫脲催化剂,以高收率(70％～97％)、高立体选择性(83％～99％ ee,＞19∶1dr)合成富官能团化并含相邻季碳-叔碳手性中心的硝酮化合物,且可进一步与缺电烯烃发生[3+2]偶极环加成反应构建含有氢化异噁唑环的吲哚螺环复杂骨架.这类靛红衍生的硝酮作为氮杂插烯亲核试剂可能在不对称合成中具有更为广阔的应用.

关键词：不对称催化、有机催化、插烯Mannich反应、硝酮、酮亚胺

所属期刊栏目：75

分类号：O62;TQ2

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在线出版日期：2017-12-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：998-1002