有机胺盐/硼烷体系与炔烃的硼氢化加成反应机理研究
炔烃的立体选择性硼氢化加成反应是有机合成中重要的反应之一.在硅烷的存在下,有机胺盐酸盐/硼烷体系可与炔烃在温和的反应条件下发生计量的加成反应.该反应不仅可高立体选择性地得到Z-式构型的l,2-硼氢化胺盐加成产物,而且反应产率高,产物易于分离提纯.对有机胺盐酸盐/硼烷体系与炔烃的加成反应机理进行的研究表明,胺盐与B(C6F5)3及硅烷反应所生成的硼氢化胺盐“[R2NH2] +[H-B(C6F5)3]-”,虽然被认为是受限路易斯酸碱对化学的活性中间体,但其本身并不能直接还原炔烃;炔烃必须首先被催化量的路易斯酸B(C6F5)3活化后才可与[H-B(C6F5)3]-加成.同时,胺盐氯阴离子C1-与路易斯酸B(C6F5)3之间的弱的相互作用直接决定着产物的立体选择性,[H-B(C6F5)3]-以反式加成的方式进攻活化后的炔烃最终得到Z-式构型的硼氢化加成产物.
有机胺盐酸盐、三(五氟苯基)硼、硅烷、炔烃、硼氢化反应
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TQ2;O6
the National Natural Science Foundation of China21542011;Scientific Research Fund of Sichuan Educational Department and Leshan Technology Division Nos.15ZB0256,Z14GZ010.项目受国家自然科学基金21542011;四川省教育厅及乐山市科技局.15ZB0256,Z14GZ010
2017-10-20(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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824-830