葫芦[7]脲与紫精和香豆素修饰树枝形分子的分步结合及对体系发光性质的调控
合成了外围修饰香豆素PAMAM树枝形分子Gm-2(m+1)C,外围和核心分别共价连接香豆素和紫精的树枝形分子EV-Gm-2(m+1)C (m=0,1),以及香豆素和紫精的模型化合物C-Model和EV,化合物均通过了1H NMR,IR和MALDI-TOF MS的鉴定.1H NMR和光物理研究结果表明,在pH=4.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,CB[7]与紫精和树枝形分子外围的香豆素基团均可形成1∶1的包结复合物,结合常数分别为3.3×106 mol-1·L和1.4～1.6×105 mol-1·L.香豆素基团中7位二乙氨基及取代侧部分香豆素环包裹在CB[7]刚性的疏水空腔内,包结复合物的形成限制了香豆素7位N,N'-二乙氨基的扭转,抑制了香豆素基团从发光的分子内电荷转移(ICT)态向不发光的扭曲的分子内电荷转移(TICT)态的转变,而且CB[7]内腔的疏水环境有利于香豆素ICT态辐射跃迁,使体系发光大大增强.EV-Gm-2(m+ 1)C与CB[7]的主客体作用为分步结合机制,加入的CB[7]先与紫精基团作用形成包结复合物,待体系中紫精基团与CB[7]结合后,体系中香豆素基团再与CB[7]作用形成包结复合物.无论是Gm-2(m+ 1)C还是EV-Gm-2(m+ 1)C体系,均可以通过加入CB[7]的量调节体系中香豆素基团与CB[7]形成包结复合物的多少,从而实现对Gm-2(m+ 1)C和EV-Gm-2(m+1)C体系发光的调控.本工作为可调控发光树枝形聚合物的发展提供了一种新的策略.
主客体作用、葫芦[7]脲、香豆素、紫精、荧光
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Project supported by the 973 Program grant Nos.2013CB834703,2013CB834505 and the National Natural Science Foundation of China grant Nos.,21273258,21233011,21073215.项目受973计划Nos.2013CB834703,2013CB834505和国家自然科学基金Nos.21273258,21233011,21073215资助.
2015-09-29（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
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