钌催化间位磺化反应机理的DFT研究

摘要：

导向过渡金属催化反应是实现区域选择性芳环碳氢活化/衍生化的一种重要手段.本文使用DFT理论(M06//B3LYP)对Frost小组的钌催化2-芳基吡啶间位磺化反应机理进行了研究.通过计算,我们发现该机理主要包括邻位C-H活化、亲电取代、还原消除及催化剂再生四个步骤.其中导向邻位C-H活化是速率决定步,亲电取代为区域选择决定步.Ru与导向基邻位碳原子成键使苯环电子密度分布发生变化,同时与位阻作用相结合引导亲电取代发生在Ru-C键的对位(即导向基间位).在此基础上,我们还研究了K2C03和溶剂极性对反应的影响.

关键词：Ru催化、间位、C—H官能团化、机理、密度泛函理论方法

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在线出版日期：2013-11-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共11页

页码：1385-1395