烷基环戊烷被羟基自由基夺氢反应类的动力学研究

摘要：

基于燃烧详细反应机理构建的需要,采用反应类过渡态理论(RC-TST)研究了OH自由基夺取烷基环戊烷环上和侧链上氢原子的动力学.在考察侧链氢提取反应类的16个代表反应的基础上,本工作首次将该方法推广到环上α氢提取反应类的10个代表反应的研究,分别建立了两类反应的线性自由能(LER)关系式.计算结果表明,采用RC-TST/LER方法预测的这两类反应的速率常数与直接应用TST/Eckart方法得到的结果接近,说明RC-TST/LER方法对预测这两类反应的速率常数非常有效,且节约了大量计算成本.而且,无论是侧链还是五元环,OH·夺取叔碳上的氢原子最易发生.

关键词：环戊烷、氢提取、反应类过渡态理论、速率常数

所属期刊栏目：71

资助基金：项目受国家自然科学基金.91016002,20903067

在线出版日期：2013-04-07（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：81-87