三联吡啶锇Os（Ⅱ）配合物为光敏剂的二元铁氢化酶模拟化合物的合成及其光物理过程

摘要：

合成了以三联吡啶锇Os（Ⅱ）配合物为光敏剂的PS-Fe2S2型模拟铁氢化酶分子光催化剂1a及其分子间光催化模型化合物1b和2,研究了配合物1a和1b的吸收光谱,发光光谱及电化学性质.配合物1a和1b均表现出三联吡啶锇Os（Ⅱ）配合物的MLCT吸收峰;与不含Fe2S2基团的配合物1b相比,在配合物1a中三联吡啶锇Os（Ⅱ）配合物单元的发光被明显猝灭,猝灭程度为92%.而在同样浓度下,配合物1b与2组成的分子间体系中三联吡啶锇Os（Ⅱ）配合物的发光仅被猝灭了4%.通过Rehm-Weller方程计算得出由三联吡啶锇Os（Ⅱ）配合物单元到Fe2S2活性中心的光致电子转移自由能为正,表明分子内1a和分子间1b＋2体系均不能发生光致电子转移,体系发光猝灭的原因是三联吡啶锇Os（Ⅱ）配合物3MLCT激发态与铁氢化酶模拟活性中心Fe2S2的能量转移.

关键词：铁氢化酶、三联吡啶锇、电子转移、能量转移

所属期刊栏目：70

分类号：O626.32(有机化学)

资助基金：国家科技部.2009CB22008 2013CB834505;国家自然科学基金.21090343 21002108 20973189 50973125 91027041;中国科学院知识创新工程KGCX2-EW-311-1

在线出版日期：2013-01-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：2306-2310