电场对杂金属串配合物[CuCuM（npa）_4Cl]^＋（M=Pt,Pd,Ni）结构影响的理论研究

摘要：

在Cl→M（r）和M（r）→Cl两个方向电场作用下,采用密度泛函UBP86方法研究了线性杂金属串配合物[CuCuM（npa）4Cl]＋（1：M=Pt,2：M=Pd,3：M=Ni）的几何和电子结构的变化规律.总体上,电场作用下高电势端原子的自旋密度减小而低电势端原子的自旋密度增大,原子的负电荷向高电势方向移动,分子能量下降,偶极矩呈线性变化;前线轨道分布呈规律性变化,随电场增大前线占据轨道能升高的显著性次序为πnb〉σ＊〉δ＊M（r）—N（r）,这使前线占据轨道能级易交错.在Cl→M（r）电场作用下,自旋密度由Cu向杂金属M离域,Cu的正电荷向M转移;分子能量下降更显著;Cu—Cu和Cu—M键缩短,前线轨道能隙减小,利于金属链的电子传输.而M（r）→Cl电场则使Cu—Cu,Cu—M键增长,但对分子能量及金属原子的电荷密度和自旋密度的影响不明显,当增大至一定电场强度后金属原子的自旋密度保持不变,两个方向电场作用下自旋密度的变化呈明显的非对称性.故1～3可能具有分子整流器的潜在应用.

关键词：金属串配合物、电子结构、几何结构、DFT、电场作用

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分类号：O314(理论力学（一般力学）)

资助基金：广东省自然科学基金9151063101000037;广东省教育部产学研项目2010B090400184;广东省人才引进专项资金C10133;广州市科技攻关项目2011J4300063

在线出版日期：2012-11-12（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：1979-1986