几种手性原子转移自由基聚合引发剂的合成及其在螺旋选择性聚合中的应用

摘要：

合成了（S）-2,2＇-二（溴甲基）-1,1＇-联萘,（S）-2＇-甲基-2-溴甲基-1,1＇-联萘,α-溴代苯乙酸薄荷酯,N-薄荷基-α-溴代苯乙酰胺和α-溴代苯乙酸胆甾烷醇酯5种旋光的溴代烷并将其用作非手性单体甲基丙烯酸-1-苯基二苯并环庚醇酯（PDBSMA）的原子转移自由基聚合（ATRP）的手性引发剂.为了使这些手性引发剂在引发一步生成的初级自由基不发生消旋化,引发剂中的手性中心都不直接与溴原子相连.用这5种手性溴代烷做引发剂引发PDBSMA的ATRP所得聚合物可分成四氢呋喃（THF）可溶部分和THF不溶部分.THF可溶部分具有较大的比旋光度.对THF可溶部分的手性光学性质研究以及比较该部分聚合物和在同样引发条件下得到的甲基丙烯酸甲酯聚合物的比旋光度,我们得出聚合物大的比旋光度是由聚合物单手性螺旋过量引起的结论,即合成的手性引发剂对PDBSMA的ATRP均有一定的螺旋选择性,其中（S）-2,2＇-二（溴甲基）-1,1＇-联萘、（S）-2＇-甲基-2-溴甲基-1,1＇-联萘螺旋选择性最好.引发剂的螺旋诱导能力跟聚合反应的温度有很大关系,聚合温度上限为70℃,在0～70℃之间,随着温度的升高引发剂的螺旋选择性逐渐增强.

关键词：原子转移自由基聚合、手性溴代烷、螺旋选择性、螺旋聚合物

所属期刊栏目：70

分类号：O631.5(高分子化学（高聚物）)

资助基金：项目受国家自然科学基金.20972131,20772102

在线出版日期：2012-09-11（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：1488-1495