DpenPhos/Rh（I）催化的β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应

摘要：

本文研究了一类结构可调手性单齿亚磷酰胺配体DpenPhos在Rh（I）催化的E和Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中的应用.经过系统的反应条件和配体结构优化,发现N原子上含有H的亚磷酰胺配体与Rh（I）形成的催化剂通常比N原子上不含H的配体表现出更高的反应活性.在E型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,催化剂（R,R）-3k/Rh（I）表现突出,可以实现底物的常压催化氢化,取得了92%～96%的对映选择性,催化剂用量可降低至0.2 mol%;对于Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应,则（R,R）-3l/Rh（I）为最优催化剂,可以获得92%～98%ee值的氢化产物,特别是对于β-芳基取代衍生物的氢化反应,相应氢化产物的ee值可以达到96%～98%.该类催化剂为天然或非天然光学活性β氨基酸的合成提供了一个简便、高效的方法.

关键词：不对称催化、氢化、单磷配体、亚磷酰胺、铑、β-脱氢氨基酸甲酯

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分类号：TQ031.4(一般性问题)

资助基金：项目受国家自然科学基金N0s.21172237,21121062,21032007;“973计划”2010CB833300

在线出版日期：2012-09-11（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：1464-1470