Fe（2＋）活化CH_3X（X=H,Cl）中C—H,C—Cl键的理论研究

摘要：

采用密度泛函理论（DFT）详尽地研究了Fe2＋与CH3X（X=H,Cl）的反应机理.结果表明在所有通道中,反应4的H提取能垒最低（Ga=0.23 kcal/mol）,氧化插入机制和SN2取代机制没有竞争性.详尽的电子结构分析表明由于金属3d与底物的σ＊C—X可以最好的重叠,从而Fe2＋从前端进攻C—X键有利于反应.该研究揭示了其微观本质,为Fe2＋活化C—X键等相关研究提供理论线索和依据.

关键词：SN2、插入、抽提、反应机制、活化能、电子结构

所属期刊栏目：70

分类号：O643.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金.21103064,21073075和21173097;教育部博士点基金20100061110046;吉林大学理论化学国家重点实验室专项基金,吉林大学基本科研业务费.421010061439,450060445067

在线出版日期：2012-08-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1245-1249