手性苄基甲基亚砜的氯过氧化物酶催化定向合成

摘要：

基于氯过氧化物酶（CPO）对有机底物的手性识别功能,以CPO催化、叔丁基过氧化氢（TBHP）氧化甲基苄基硫醚合成手性R-苄基甲基亚砜,并在反应体系中引入多羟基化合物及季铵盐提高了目标产物的产率;反应主要受体系的pH值、氧化剂类型、反应时间、氧化剂/底物摩尔比,以及CPO用量等因素控制.引入多羟基化合物（甘油,PEG400,PEG600）时,R-苄基甲基亚砜的产率及ee值可分别达到65.5%和96.3%;而引入季铵盐（TEABr,TPABr,TBABr）时,其产率提高到78.2%～68.5%,ee值为95.4%～94%.UV-vis及荧光光谱分析表明反应体系中引入少量添加剂时CPO活性中心的血红素辅基暴露程度增加,底物容易接近,同时CPO的α-螺旋结构得以加强,从而有效改善了CPO的催化性能.与目前的合成方法相比,CPO酶促氧化制备手性R-苄基甲基亚砜高效、定向,酶用量极少,具有一定的产业化应用潜能.

关键词：氯过氧化物酶、手性苄基甲基亚砜、定向磺化氧化、多羟基化合物、季铵盐

所属期刊栏目：70

分类号：O629.8(有机化学)

资助基金：国家自然科学基金20876094;中央高校基本科研业务费专项资金GK201001005

在线出版日期：2012-06-02（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：465-470