双（烷氧-亚胺芳氧）基钛（IV）配合物催化D,L-丙交酯开环聚合、动力学及机理

摘要：

合成了双（烷氧-亚胺芳氧）基钛（IV）配合物,通过IR,1H NMR和元素分析对其进行表征,X射线单晶衍射测定了其晶体结构.单晶结构分析表明,该晶体属于三斜晶系,空间群为P1^-,a=14.294（9）？,b=16.206（10）A,c=18.458（12）A,V=3911（4）A^3,Dc=1.098 g·cm^-3,μ=0.262 mm^-1,F（000）=1589,Z=2,R1=0.081,wR2=0.240.实验结果表明该配合物在130℃以上能引发D,L-丙交酯单体开环聚合,可得数均分子量（Mn）为8.8×10^4 g/mol的聚（D,L-乳酸）（PDLLA）.动力学研究表明该聚合反应对D,L-丙交酯单体浓度和催化剂浓度分别呈2级和1级,表观活化能和频率因子分别为76.63 kJ/mol和2.91×10^11.通过苄基封端聚合物1H NMR谱的研究,表明钛配合物引发D,L-丙交酯开环聚合是基于以Ti—O键为活性中心引发D,L-丙交酯单体酰氧键断裂开环聚合的＂配位-插入＂机理.

关键词：丙交酯、配合物、开环聚合、动力学

所属期刊栏目：69

分类号：O614.411(无机化学)

资助基金：国家自然科学基金11032012 30870609 51043004

在线出版日期：2012-04-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：2574-2582