β-二酮亚胺钛化合物催化乙烯和环戊二烯共聚合反应机理的密度泛函理论研究

摘要：

运用密度泛函理论（DFT）对β-二酮亚胺钛化合物[PhNC（CH3）CHC（CF3）O]2TiCl2催化乙烯（E）和环戊二烯（CPD）共聚合反应的反应机理进行了理论研究.计算结果表明：乙烯和CPD的共聚反应中,CPD插入反应可以通过1,2插入和2,1插入两种路径进行,1,2插入能垒略低于2,1插入,因此我们预测两种路径应都可以在实验中发生且1,2插入占优.同时,对共聚合过程的研究表明,乙烯插入聚合物链的反应相对环戊二烯具有较低的活化能,更容易发生,共聚合产物中应含有较多的乙烯片段.环戊二烯在聚合物链和金属中心相连为乙烯片段时有一定的几率发生,而在聚合物链和金属中心相连为环戊二烯片段时很难发生,因此环戊二烯的插入反应不能连续发生,共聚合产物的聚合物链中没有连续的CPD片段存在.

关键词：密度泛函理论、过渡金属催化剂、共聚合反应、乙烯、环戊二烯

所属期刊栏目：69

分类号：O632.12(高分子化学（高聚物）)

资助基金：国家自然科学基金20333050 20303007 20973077;教育部新世纪优秀人才支持计划NCET资助项目

在线出版日期：2012-04-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：2085-2091