铝粉催化肉桂酸酯衍生物区域选择和立体选择性氨溴加成反应研究

摘要：

在铝粉催化下,以对甲苯磺酰胺(TsNH2)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,二氯甲烷作溶剂,建立了肉桂酸酯双键上的高度区域选择和立体选择性氨卤加成反应新体系.该法在室温下,无需惰性气体保护可高产率的给出邻位氨基、卤素的加成产物,最高收率可达97%.实验证明,当肉桂酸酯中与双键直接相连苯环上对位具有强给电子基团时(如CH3O),该反应的产率高,同时得到唯一的α-溴-β-氨基肉桂酸酯加成产物;当肉桂酸酯中与双键直接相连苯环对位不具有强给电子基团(如CH3O)时,该反应的产率较低,同时得到唯一的a-氨基-β溴的肉桂酸酯加成产物.这一实验结果证明了肉桂酸酯衍生物(缺电子烯键)的氨溴加成反应是一个亲电加成反应.共考察了20种不同结构的肉桂酸酯的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振氢谱、碳谱、质谱及元素分析方法进行了确证,并对该反应的机理进行了探讨.

关键词：氨溴加成、Al粉、肉桂酸酯、区域选择、立体选择

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分类号：O621.25(有机化学)

资助基金：国家自然科学基金20572006;陕西省自然科学基金2009JM2011;陕西师范大学研究生创新基金2008CXB009

在线出版日期：2011-07-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：1093-1100