(CO)5MnSiR3与R'3SiH的光化学硅烷基交换反应研究

摘要：

五羰基锰硅烷基配合物(co)5MnSiR3(3)[SiR3=SiMe2Ph(3b),SiMePh2(3c),SiPh3(3d),SiHPh2(3e),SiEt3(3f)和SiMe2Et(3h)]与不同氢硅烷R'3SiH在5℃光解1 h,这两个物种间的硅烷基交换达到平衡.适中的产物与反应物自由能变化间隔使得这些反应实质上可逆.光催化经由不饱和物种(co)4MnsiR3(1)和过渡中间体(CO)4MnH(SiR3)(SiR'3)(4)进行.物种3作为通过光活化前催化剂的可行性得到确认.受电子效应和位阻效应的影响,含有体积较大且推电子基团(如乙基)的硅烷基更容易被含有体积较小且吸纳电子基团(如负氢)的硅烷基从五羰基锰硅烷基配合物中置换出来.

关键词：光化学、五羰基锰硅烷基配合物、硅烷基交换

所属期刊栏目：69

分类号：O621.25(有机化学)

资助基金：国家自然科学基金20341004;宁夏科技项目2004BA90A3;江苏工业学院项目ZMF05020019

在线出版日期：2011-07-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：999-1006