苯乙烯的低温原子转移自由基聚合:扩散效应导致的加速现象

摘要：

研究了以苯乙烯(St)和N-[4-(2-溴丙酰氧基)苯基]马来酰亚胺(BPPM)的交替共聚物P(St-alt-BPPM)为大分子多官能度引发剂,以CuBr/2,2′-联吡啶(bpy)为催化体系,环己酮为溶剂,在60或80℃下进行St的原子转移自由基聚合(ATRP).结果表明,反应呈现活性聚合的假一级反应动力学特征,聚合物分子量随着单体转化率上升而增加,降低反应温度将减低反应速率,但是所得聚合物[P(St-alt-BPPM)-g-PS]分子量分布更窄.水解实验证明该过程具有一定可控性.由于类似的单官能度引发剂无法在同等条件下顺利引发St的ATRP,因此采用大分子多官能度引发剂可以大幅度降低ATRP的反应温度.此加速现象被归因于CuBr/bpy从大分子引发剂线团外向线团内扩散,而CuBr2/bpy则从大分子引发剂线团内向线团外扩散,从而提高大分子引发剂线团中的自由基浓度和聚合反应速率.

关键词：苯乙烯、原子转移自由基聚合、大分子多官能度引发剂、扩散效应、加速

所属期刊栏目：69

分类号：O631.5(高分子化学（高聚物）)

资助基金：国家自然科学基金20674033;江苏省自然科学基金BK2008142

在线出版日期：2011-07-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：853-862