高价钯参与C-H键卤化反应的还原消除机理研究

摘要：

运用密度泛函理论方法系统研究了氧化条件下钯催化C-H键卤(氯)化反应的还原消除机理.计算结果表明,C-X(C1)键的形成过程无Pd(IV)型中间体的参与,还原消除倾向于直接发生在双金属中心的Pd(Ⅲ)-Pd(Ⅲ)型中间体上.作为首例研究Pd(Ⅲ)配合物上还原消除能量需求的研究工作,很好地重现了Ritter等观测的实验现象.理论与实验间良好的相关性不仅证实了该理论方法的可靠性,也为我们未来研究更多钯催化的C-H活化反应提供了良好的理论指导.

关键词：密度泛函理论、钯催化、C-H键卤化、还原消除

所属期刊栏目：69

分类号：O621.25(有机化学)

资助基金：国家自然科学基金20972148

在线出版日期：2011-07-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：821-830