E42-,[CoE4]+和[P4CoE4]-(E=N～Bi)结构和芳香性的理论预测

摘要：

用密度泛函理论杂化密度泛函B3LYP方法研究了E42-,[CoE4]+和[P4CoE4]-(E=N,P,As,Sb,Bi)几何结构、键能及芳香性.结果表明,E42-,[CoE4]十和[P4CoE4]-的基态结构分别具有D4h,C4v和C4v(交错型)对称性.三明治配合物中,金属与配体问存在σ,π和δ三种成键方式,P4与E4间相互影响较小.E4对P4中的P-P键长影响随着N,P,As,Sb,Bi顺序逐渐变长,中心Co离子与E4间的键合能随N,P,As,Bi,Sb的顺序增大.N42-的环外具有弱芳香性,其它E42-环中心及环外均为反芳香性.除[CON4]+外,其它[CoE4]+中的E4环均具有较强的中心和内芳香性及弱的外反芳香性.[P4CoE4]-中的P4和E4均具有较大的巾心、内和外芳香性,且P4环芳香性随N,P,As,Sb,Bi顺序逐渐递增.

关键词：三明治配合物、结构、芳香性、密度泛函

所属期刊栏目：68

分类号：O6(化学)

资助基金：内蒙古自然科学基金20080404MS0203

在线出版日期：2011-03-03（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：2297-2304