(H)FNO+异构体的结构及异构化反应的量子化学研究

摘要：

在CCSD(T)/6-311+G(2d,2p)//B3LYP/6-311+G(2d,2p)水平上对八种(H)FNO+异构体的结构和异构化机理进行了研究.用分子生成密度差结合电子密度拓扑分析方法讨论了FNO质子化过程中的电了转移,结果显示FNO质子化过程中除HFNO+中电倚由N,O原子向H,F原子转移外,其他七种异构体中均是H原子上电荷增加,F原子上电荷减小,说明电子由F向H转移.在八种(H)FNO+异构体中,HFNO+,FNOH-cis,FN(H)O+和FNOH+-trans能量较低,较稳定;异构体间通过H原了迁移、F原子迁移、分子内化学键转动及化学键的相对振动四种过程实现异构化,其中原子迁移过程的反应能垒很高,反应不容易进行.用电子定域函数(ELF)理论讨论了反应过程中化学键的变化.

关键词：异构化反应、电子密度拓扑分析、分子生成密度差、电子定域函数

所属期刊栏目：68

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20973053;20771033;20801017;河北省自然科学基金B2008000141;B200800138;河北省教育厅基金2007123.2009137;河北师范大学基金L2008B06;L2009Y06

在线出版日期：2011-03-03（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：2278-2284