α-双环-HMX晶体中二聚作用的理论研究

摘要：

在四种(分别为HF/6-31G*,MP2/6-31G*,B3LYP/6-31G*和PBE1PBE/6-31G*)水平下,用超分子方法(SM)求得a-双环-HMX(四硝基四氮杂双环辛烷)三种二聚体(Ⅰ,Ⅱ和Ⅲ)中的分子间相互作用能.用对称性匹配微扰理论(SAPT)与密度泛函理论(DFT)相结合的方法[SAPT(DFT)方法]求得该三种二聚体的分子间相互作用能及其分量.在四种SM方法中,以MP2求得的相互作用最强,但均弱于SAPT(DFT)的计算结果.SM和SAPT(DFT)两种方法求得的相互作用,均为Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ,归因于三者的分子质心平衡间距(Re)6.58(A)(Ⅰ)<6.95(A)(Ⅲ)<8.60(A)(Ⅱ).考察SAPT(DFT)方法求得的各作用能分量是Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ.密度泛函方法对色散能计算的丢失使其求得的相互作用偏小.

关键词：四硝基四氮杂双环辛烷(双环-HMX)、分子间作用、对称性匹配微扰理论、密度泛函理论

所属期刊栏目：68

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金10576061

在线出版日期：2011-01-07（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：1986-1990