含四硫富瓦烯Schiff碱配体和配合物二阶非线性光学性质的密度泛函理论研究

摘要：

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP(UB3LYP)/6-31g*方法对含四硫富瓦烯Schiff碱配体和它的Fe(Ⅲ/Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅲ/Ⅱ),Cu(Ⅱ)配合物的极化率和二阶非线性光学(NLO)性质进行了研究,并对其中闭壳层分子采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算了电子光谱.结果表明:含四硫富瓦烯Schiff碱配体本身具有较大的二阶NLO系数,二价金属配合物二阶NLO系数与配体接近,三价金属配合物二阶NLO系数约为配体的30倍.金属配合物不同自旋多重度时其二阶NLO系数相差不大.结合配体和配合物的前线分子轨道分析可知,配体和二价金属配合物的二阶NLO系数主要是配体内的电荷转移(ILCT)的贡献,三价金属配合物既有ILCT又有金属与配体间电荷转移(MLCT),同时前线分子轨道能级差显著减小,因此它们的二阶NLO系数显著增大.

关键词：四硫富瓦烯Schiff碱、金属配合物、二阶NLO性质、DFT

所属期刊栏目：68

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20873017

在线出版日期：2010-09-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：1443-1448