2-(2-巯苯基)苯并啞唑分子内质子转移取代基电子效应的密度泛函理论研究

摘要：

在B3LYP/6-31G(d,p)和TD B3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上研究了2-(2-巯苯基)苯并啞唑及其衍生物基态和激发态分子内质子转移现象,并探讨取代基电子效应对分子内质子转移的影响,研究结果表明,在基态时,硫醇式异构体为优势构象,供电子取代基使基态分子内正向质子转移能垒(烯醇式→酮式)升高;而吸电子取代基则可降低能垒.有利于基态分子内质子转移并有助于硫酮式异构体的稳定.在激发态时,硫酮式结构为优势构象,所研究的2-(2-巯苯基)苯并啞唑化合物及衍生物均可以发生无能垒或低能垒(≤1.5 kJ/mol)的激发态分子内质子转移.巯苯基部分是激发态失活的主要活性部分,供电子基团有利于激发态的质子转移,吸电子基团使激发态跃迁困难,不利于激发态的质子转移.

关键词：2-(2-巯苯基)苯并啞唑、分子内质子转移、取代基电子效应、密度泛函理论

所属期刊栏目：68

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20772027;20803020

在线出版日期：2010-06-30（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：875-882