一种非血红素四氮杂轮烯配合物[Fe(Ⅲ)TMTAA]催化过氧化氢歧化反应机理的理论研究

摘要：

采用密度泛函理论B3LYP方法计算了一种非血红素四氮杂轮烯配合物[Fe(Ⅲ)TMTAA]催化H2O2歧化的反应机理.对二重态、四重态和六重态势能面上各驻点进行了全优化,发现反应易于沿四重态势能面发生.整个反应分两阶段进行,第一阶段通过氧氧均裂形成中间体IM6和第一个水,第二阶段经两次氢转移形成第二个水.反应决速步骤为O-O均裂步骤,能垒为63.9 kJ·mol-1,相对于自由H2O2均裂所需能垒226.7 kJ·mol-1叫有较大的降低.这表明标题配合物可有效地降低标题反应的能垒,有可能作为一种潜在的过氧化氢仿酶.

关键词：大环配合物、四氮杂轮烯、过氧化氢仿酶、密度泛函理论、反应机理、中间体、过渡态

所属期刊栏目：68

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20503018;四川省教育厅重点基金07ZA097

在线出版日期：2010-06-30（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页码：633-640