多溴代二苯硫醚系列化合物的热力学性质和稳定性的理论研究

摘要：

在B3LYP/6-31G~*水平上对209个多溴代二苯硫醚(PBDS)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15K,1.013×10~5 Pa标准状态下的热力学参数.研究了热力学参数S~(⊙)与溴原子的取代位置及取代数目(NPBS)之间的关系,结果表明:S~(⊙)与NPBS之间有很强的相关性(R~2= 0.993).设计等键反应,计算了PBDS系列化合物的标准生成热(△_fH~(⊙))和标准生成自由能(△_fG~(⊙)).根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian 03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PBDS化合物在200至1000 K的摩尔恒压热容(C_(p,m)),并用最小二乘法求得C_(p,m)与温度之间的相关方程,发现C_(p,m)与T, T~(-1)和T~(-2)之间有着很好的相关性(R~2=1.000).

关键词：多溴代二苯硫醚、密度泛函理论(DFT)、溴原子取代位置方法、热力学性质、相对稳定性

所属期刊栏目：68

分类号：O6(化学)

资助基金：中国自然科学基金会基金20977046;20737001

在线出版日期：2010-05-26（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共11页

页码：540-550