多溴代二苯硫醚系列化合物的热力学性质和稳定性的理论研究
在B3LYP/6-31G~*水平上对209个多溴代二苯硫醚(PBDS)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15K,1.013×10~5 Pa标准状态下的热力学参数.研究了热力学参数S~(⊙)与溴原子的取代位置及取代数目(NPBS)之间的关系,结果表明:S~(⊙)与NPBS之间有很强的相关性(R~2= 0.993).设计等键反应,计算了PBDS系列化合物的标准生成热(△_fH~(⊙))和标准生成自由能(△_fG~(⊙)).根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian 03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PBDS化合物在200至1000 K的摩尔恒压热容(C_(p,m)),并用最小二乘法求得C_(p,m)与温度之间的相关方程,发现C_(p,m)与T, T~(-1)和T~(-2)之间有着很好的相关性(R~2=1.000).
多溴代二苯硫醚、密度泛函理论(DFT)、溴原子取代位置方法、热力学性质、相对稳定性
68
O6(化学)
中国自然科学基金会基金20977046;20737001
2010-05-26(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
共11页
540-550