多氯10-氧吩噁噻系列化合物的热力学性质及稳定性的密度泛函理论方法研究

摘要：

采用Gaussian 03程序中的密度泛函理论(DFT)方法,在BHandHLYP/6-311G~(**)水平上对135个多氯10-氧吩噁噻系列化合物(PCPTO)进行了全优化和振动分析计算,得到了各分子在298.15 K, 1.013×10~5 Pa标准状态下的热力学参数.设计等键反应,计算了PCPTO系列化合物的标准生成热(△_fG~(⊙))和标准生成自由能(△_fG~(⊙)),同时研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(NPCS)之间的关系.结果表明:熵(S~(⊙)),△_fG~(⊙),△_fG~(⊙)与NPCS之间有很强的相关性(R2≥0.991).根据△_fG~(⊙)的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian 03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PCPTO化合物在200至1000 K的摩尔恒压热容(C_(p,m)),并用最小二乘法求得C_(p,m)与温度之间的相关方程,结果发现C_(p,m)与T,T~(-1)和T~(-2)之间有着很好的相关性(R~2= 1.000).

关键词：多氯10-氧吩噁噻、密度泛函理论(DFT)、氯原子取代位置方法、热力学性质、相对稳定性

所属期刊栏目：68

分类号：O6(化学)

在线出版日期：2010-05-26（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：523-530