CH_3SH和CH_3SLi分子间的锂键和氢键共存型相互作用

摘要：

在CH_3SLi+CH_3SH势能面上求得锂键和氢键共存型复合物的两种稳定构型.频率分析表明,与单体相比复合物中S(5)-Li(6)键伸缩振动频率发生红移,而C(8)-H(10)键伸缩振动频率发生蓝移.经B3LYP/6-311++G~(**),MP2/6-311++G~(**)及MP2/AUG-CC-PVDZ水平计算的含基组重叠误差(BSSE)校正的复合物I中相互作用能分别为- 58.99,-57.87和-62.89 kJ·mol~(-1).采用自然键轨道(NBO)理论,分析了复合物中单体轨道间的电荷转移,电子密度重排及其与相关键键长变化的本质等,采用分子中的原子(AIM)理论分析了复合物中氢键和锂键的电子密度拓扑性质.在极化连续模型(PCM)下,考察了溶剂化效应.结果表明,所考察的水、二甲亚砜、乙醇和乙醚等四种溶剂均使单体间的相互作用能增大,且溶剂对复合物中的锂键结构及其振动频率具有显著的影响,而对复合物中的氢键的振动频率影响不大.

关键词：甲硫醇锂、氢键和锂键共存、自然键轨道理论、分子中原子理论、溶剂化效应

所属期刊栏目：68

分类号：O6(化学)

资助基金：天水师范学院青蓝人才工程基金;甘肃省教育厅研究生导师科研基金07-08-12

在线出版日期：2010-05-26（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：493-500