环境中有机膦污染物碱性的理论研究

摘要：

有机膦化合物的碱度对深入了解有机膦类污染物的降解有着重要的意义.发展基于第一性原理的理论方法精确计算有机膦化合物的pKa值有重要意义.本研究工作发展了精确计算有机膦阳离子化合物pKa值的方法:用B3LYP/6-31+G(d)优化气相结构,PBEPBE计算单点能量,IEFPCM/Bondi (f=1.0)计算溶剂化能.理论值与实验值比较,其平均偏差和均方根差分别为-0.6 pKa单位和0.7 pKa单位.基于此方法,我们研究了常见有机瞵污染物阳离子的碱性,定量计算其pKa值.并进一步讨论了这类化合物的a取代效应和远程取代效应对其碱性的影响,总结了影响杂环有机膦化合物阳离子酸性的因素.

关键词：有机膦化合物、pKa、密度泛函、连续极化模型、降解

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分类号：O6(化学)

资助基金：教育部"春晖计划"项目Z2007-1.630011;重庆市教委科学技术研究项目KJ081113;重庆三峡学院引进人才科研基金2007-SXXYRC-005

在线出版日期：2009-12-04（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：2215-2221