过氧仲丁基自由基内氢转移及解离机理的理论计算研究

摘要：

采用量子化学从头算MP2方法在6-31G(d)基组水平上系统地研究了过氧仲丁基自由基内三个不同碳位上的氢原子向O-O基的端O转移的过渡态结构,讨论了这些氢转移反应过程中相关化学键的变化,并在此基础上进一步研究了氢转移产物解离的过渡态结构.结果表明具有四元环、五元环、六元环结构的三个氢转移过渡态对应的氢转移反应位垒分别是195.86,176.43,122.49 kJ·mol-1;相应的氢转移产物进一步解离的反应位垒分别是3.53,126.23,154.2kJ·mol-1,对应的最终产物分别为HO自由基和丁酮,HO2自由基和丁烯,HOOCHCH3和乙烯.

关键词：过氧仲丁基自由基、过渡态、反应机理

所属期刊栏目：67

分类号：O6(化学)

资助基金：教育部重大项目2003143

在线出版日期：2009-12-04（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：2165-2170