多氯咔唑系列化合物的热力学性质的密度泛函理论研究

摘要：

采用Gaussian 03程序中的密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G*水平上对135个多氯咔唑系列化合物(PCCZs)进行了全优化计算,得到了298.15 K,1.013×105Pa标准状态下各分子的热力学性质.设计等键反应,计算了PCCZs系列化合物的标准生成热(△fH(-))和标准生成自由能(△fG(-)),研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(Npcs)之间的关系,结果表明:熵(S(-)),△fH(-),△fG(-)与Npcs之间有很强的相关性.并根据△fG(-)的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性的顺序.此外,以Gaussian 03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PCCZs化合物在200至1800 K的摩尔恒压热容(Cp,m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程,发现Cp,m与T,T-1 和T-2之间有着很好的相关性.

关键词：多氯咔唑、密度泛函理论(DFT)、氯原子取代位置方法(Npcs)、热力学性质、相对稳定性、摩尔恒压热容(Cpm)

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分类号：O6(化学)

资助基金：广西教育厅基金200708LX335;广西环境工程与保护评价重点实验室研究基金08012026,08012027

在线出版日期：2009-09-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：1626-1634