具有膦配体的异核d10-d8配合物结构:Au-Pt 配合物激发态性质的理论研究

摘要：

采用MP2和DFT方法优化一系列d10-d8配合物,[MM'(CN)2(PH2CH2PH2)2]+[M=AuⅠ,M'=PtⅡ"(1),PdⅡ(2),NiⅡ(3);M'=PtⅡ,M=AgⅠ(4),CuⅠ(5)]的基态结构,其中BH&H方法得到的金属间距离最接近相应的实验值.对于经典Au-Pt配合物:使用多种方法优化[AuPt(CN)2(PMe2CH2PMe2)2]+(1Me)的结构以验证取代基近似的合理性,采用单激发组态相互作用方法优化了1的两个低能三重激发态并且考查了环境效应(抗衡离子和溶剂分子)对其较低能激发态发射光谱的影响.计算结果显示1的两个低能三重激发态分别产生399和234 nm发射,属于金属中心(Metal-centered,MC)跃迁和分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer,ICT)的混合性质;由于电子激发到成键轨道,使得激发态金属间距离相对基态变短;环境效应使得较低能的MC/ICT激发态的发射光谱红移,如1-ClO的发射在473 nm处,与实验测得[AuPt(CN)2(PCy2CH2PCy2)2]·ClO4的45 nm固体发射相对应.

关键词：异核d10-d8配合物、激发态、环境效应、从头算和密度泛函方法

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分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20703015;黑龙江省博士后资助项目LBH-Z06143;黑龙江省自然科学基金B200601;黑龙江省普通高等学校青年学术骨干支持计划1153G028;黑龙江大学杰出青年基金Jc2006L2

在线出版日期：2009-04-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：27-32