单氢钌配合物与水和2,2,2-三氟乙醇的作用机理

摘要：

利用原位1H和31p NMR对单氢钌配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)H[Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate]与H2O和酸性HOCH2CF3的反应进行了研究,结果显示相应的反应产物分别是TpRu(PPh3)(CH3CN)(OH)和TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCH2CF3).观察到反应过程中Ru-H…HOH和Ru-H…HOCH2CF3分子间的氢键作用.提出了生成TpRu(PPh3)(CH3CN)(OH)和TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCH2CF3)的不同作用机理.在水存在下,TpRu(PPh3)(CH3CN)H与H2O反应,经过中间体TpRu(PPh3)(H2O)H和TpRu(PPh3)(OH)(η2-H2)生成产物TpRu(PPh3)(CH3CN)(OH).而TpRu(PPh3)(CH3CN)H与酸性HOCH2CF3反应时,单氢配体被质子化形成中间体[TpRu(PPh3)(CH3CN)-(η2-H2)](OCH2CF3),进而转变成产物TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCH2CF3).TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCH2CF3)与H2作用,经中间体TpRu(PPh3)(HOCH2CF3)H生成TpRu(PPh3)(η2-H2)H.

关键词：单氢钌配合物、原位核磁共振、分子间氢键、反应中间体、反应机理

所属期刊栏目：65

分类号：O6(化学)

资助基金：湖北省自然科学基金2006ABA28;湖北省教育厅科研项目D200615005

在线出版日期：2007-12-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：2320-2324