RN(R=CH3,CH3CH2)异构化及脱氢反应的量子拓扑研究

摘要：

利用量子化学从头算CASSCF方法在6-311+G(d,p)基组水平上对单线态和三线态RN(R=CH3,CH3CH2)异构化反应及RN脱氢反应的微观机理进行了理论研究.在MP2/6-311+G(d,p)和CCSD/6-311+G(d,p)水平上进行了单点能校正.单态和三态势能面的交叉点(ISC)的存在清楚地说明了基态反应物3RN异构化为基态产物1R'NH(R'=CH2,CH3CH)的过程.电子密度拓扑分析显示在整个异构化过程中有两种类型的结构过渡态:单态反应通道为T型过渡态,三态反应通道为环状过渡态.单线态RN脱氢反应通道中"原子-分子键"的存在说明两个H原子是以H2的形式从RN中脱去的.

关键词：反应机理、电子密度拓扑分析、结构过渡态、原子-分子键

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分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20573032;20503035;河北省自然科学基金B2006000137

在线出版日期：2007-12-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：2203-2210