10.3321/j.issn:0567-7351.2007.19.006
Criegee自由基CH2O2与H2O反应机理及动力学的理论研究
在6-311+G(2d,2p)水平下,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,研究了Criegee自由基CH2O2与H2O的反应.结果表明反应存在三个通道:CH2O2+H2O→HOCH2OOH(R1);CH2O2+H2O→HCO+OH+H2O(R2);CH2O2+H2O→HCHO+H2O2(R3),各通道的势垒高度分别为43.35,85.30和125.85 kJ/mo1.298 K下主反应通道(R1)的经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)的速率常数kTST与kCVT均为2.47×10-17 cm3·molecule-1·s-1,而经小曲率隧道效应模型(SCT)校正后的速率常数kCVT/SCT为5.22×10-17 cm3·molecule-1·s-1.另外,还给出了200~2000 K温度范围内拟合得到的速率常数随温度变化的三参数Arrhenius方程.
Criegee 自由基CH2O2、H2O、反应机理、速率常数
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O6(化学)
2007-12-03(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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