2,8(4,6)-二取代半瞬烯及其BCO衍生物的Cope重排

摘要：

运用从头计算量化方法计算了一系列Cope重排的2,8(或4,6)-二取代半瞬烯(1和2),以及2,8:4,6-四取代半瞬烯(3和4)的过渡态结构、活化能、能量差和核独立化学位移.在2,8(或4,6)-二取代半瞬烯体系里,π电子基均使得Cope重排向2进行,这与Hoffmann早年对此的定性预测相反.它们的过渡态是离域双同芳香性的.本文重点讨论了π电子基与BCO共同取代的2,8:4,6-四取代半瞬烯体系,由于BCO的稳定效应和π电子基共轭效应,π电子基均使得结构4具有优先稳定性,其Cope重排活化能也大大降低甚至消除.随着卤素主量子数的变化,它们的取代半瞬烯Cope重排相关参数也有相应的规律性变化.

关键词：过渡态、几何构型、芳香性、活化能、能量差

所属期刊栏目：65

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20471034;山西省青年基金20051011

在线出版日期：2007-05-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：579-583