气相中Cu+和Zn+与SCO反应的理论研究

摘要：

为更清晰地揭示M+与SCO基元反应的机理,采用密度泛函B3LYP方法,在6-311++G**基组水平上研究了Cu++SCO和Zn++SCO反应体系.对反应势能面上各驻点的几何构型进行了全优化,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证.在Cu+与SCO的反应中,对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象进行了讨论,运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀反应坐标垂直激发的计算方法找到了势能面交叉点.计算结果表明,C-S和C-O键的活化都是通过插入消去机理,但C-S键的活化在能量上更占优势.计算确认了标题反应的主通道,所有的计算结果与实验吻合.

关键词：过渡金属离子、反应机理、密度泛函理论

所属期刊栏目：65

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20433020;上海市科委资助项目02DJ14023;050Z22313

在线出版日期：2007-04-29（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：509-516