2,6-二巯基嘌呤质子转移异构化的密度泛函理论研究

摘要：

采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上对2,6-二巯基嘌呤质子转移引起的硫醇式与硫酮式互变异构反应进行了计算研究,获得了互变异构过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等性质.计算结果表明,2,6-二巯基嘌呤无论是孤立分子还是一水合物,其二硫酮式R是最稳定异构体.由二硫酮式通过分子内质子转移向二硫醇式异构化共有6条反应通道,其主通道(1)速控步骤的活化能为139.1 kJ·mol-1,速率常数为2.16×10-12s-1;当水分子参与反应以双质子转移机理异构化时,活化能显著降低,有利于硫酮式向硫醇式转变,其主通道(7)速控步骤的活化能为61.3 kJ·mol-1,速率常数为1.33×10 s-1.计算结果还表明,氢键作用在增大2,6-二巯基嘌呤氢键一水合物稳定性、降低质子转移异构化反应活化能等方面起着重要的作用.

关键词：2、6-二巯基嘌呤、质子转移、互变异构、活化能

所属期刊栏目：65

分类号：O6(化学)

资助基金：陕西省自然科学基金2006B12

在线出版日期：2007-04-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：207-214