硫代樟脑光化学反应的理论研究

摘要：

运用量子化学方法优化了硫代樟脑的最低5个电子态(S0,T1,S1,T2和S2)的结构,并计算了它们的相对能量.计算结果表明:S1,T1和T2态的能量非常接近,而S2的能量远远高于T2态,这与之前对几种小的硫代羰基化合物的研究结论一致.确定了硫代樟脑分子在T1态发生β-插入反应和类Norrish Ⅱ型反应的机理,计算的势垒相对于S0的振动零点分别为314.1和332.6 kJ/m01.在400 nm波长的光的照射下,分子被激发到S1态,此时分子没有足够的能量发生反应,只能通过内转换回到基态.当激发光波长在254 nm时,硫代樟脑分子被激发到S2态,这时候体系有了足够的内部能量使反应发生.实验上已经观察到此激发光波长下,气态硫代樟脑可以发生β-插入反应和类Norrish Ⅱ型反应.

关键词：硫代樟脑、光化学、从头算

所属期刊栏目：65

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20403003;20472011;20233020;20573011;国家重点基础研究发展计划973计划2004CB719903;2002CB613406

在线出版日期：2007-04-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：191-196