气相中Y+,Zr+,Nb+与CO2反应的理论研究

摘要：

以Y+,Zr+,Nb+与CO2反应作为第二前过渡金属离子与CO2反应的范例体系.采用密度泛函UB3LYP方法,对于Y,Zr,Nb采用Stuttgart赝势基组,对于CO2采用6-311+G(2d)基组,计算研究了三种金属离子在基态和激发态时与CO2气相反应的机理.结果表明三种金属离子与CO2反应以高自旋进入反应通道,在反应过程中发生系间窜越,以低自旋中间体和最终产物离开反应通道.用内禀坐标单点垂直激发计算的方法找到了势能面交叉点,并作了相应的讨论.因为有金属离子的参与,使单分子CO2的强吸热分解反应变为生成CO和MO+的放热过程.

关键词：过渡金属离子、两态反应、势能面交叉现象、放热反应

所属期刊栏目：64

分类号：O6(化学)

资助基金：甘肃省重点实验室基金

在线出版日期：2006-12-25（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：2310-2316