Ru(Ⅱ)催化有机叠氮与炔反应机理的理论研究

摘要：

采用密度泛函理论,对在Ru(Ⅱ)催化剂存在下,有机叠氮化合物和末端炔的反应机理作了深入理论研究.在B3LYP/LANL2DZ水平上,对该反应体系中势能面各驻点的几何构型进行了全优化计算,并经振动频率分析确定了过渡态和中间体,通过内禀反应坐标(IRC)的计算,确认了反应物、中间体、过渡态和产物的相关性.对多个反应通道的协同反应以及分步反应进行了研究.结果表明:协同反应通道Ⅰc和分步反应通道Ⅱc是反应能垒较低的反应通道,活化自由能较其它反应通道低,有利于1,5-二取代1,2,3-三唑的生成,具有特定的区域选择性,与实验结果吻合.

关键词：密度泛函理论、Ru(Ⅱ)催化、叠氮、炔、反应机理

所属期刊栏目：64

分类号：O6(化学)

资助基金：教育部留学回国人员科研启动基金2005546

在线出版日期：2006-11-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：2071-2078