一类五核平面开口型过渡金属原子簇电子吸收光谱和二阶非线性光学性质的TDDFT研究

摘要：

运用TDDFT B3LYP/LanL2DZ方法,研究了一类具有非中心对称的五核平面开口构型过渡金属原子簇化合物[MoS4Cu4(py)6X2](X=Br,I)的电子吸收光谱和静态二阶非线性极化率,估算了晶体的宏观二阶非线性光学系数.电子吸收光谱的计算结果与实验测量结果比较符合;碘系簇合物的静态二阶非线性极化率大于溴系.详细讨论了该类金属簇合物电子吸收光谱的归属及其相关联的电子跃迁方式;在微观水平上阐述了其二阶非线性光学性质的起源.研究结果表明外围无机卤素配体4p/5p轨道到簇芯[MoS4]杂化轨道的电子转移对静态二阶非线性极化率的贡献大于有机配体的贡献;而过渡金属簇芯内的电子转移也有较大的贡献.这对于理解过渡金属原子簇化合物内的电子转移对光学激发的作用以及用来设计新的无机-有机杂化二阶非线性光学材料有较大的帮助.

关键词：含时密度泛函理论、过渡金属簇合物、电子吸收光谱、二阶非线性光学性质

所属期刊栏目：64

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20173064;90203017;20573114;科技部资助项目2004CB720605

在线出版日期：2006-11-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：2039-2045